加快打造原始創(chuàng)新策源地,加快突破關(guān)鍵核心技術(shù),努力搶占科技制高點,為把我國建設成為世界科技強國作出新的更大的貢獻。

——習近平總書記在致中國科學院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求

面向世界科技前沿、面向經(jīng)濟主戰(zhàn)場、面向國家重大需求、面向人民生命健康,率先實現(xiàn)科學技術(shù)跨越發(fā)展,率先建成國家創(chuàng)新人才高地,率先建成國家高水平科技智庫,率先建設國際一流科研機構(gòu)。

——中國科學院辦院方針

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福建物構(gòu)所開發(fā)出嵌入手性ZIF-8的鈣鈦礦全彩圓偏振發(fā)光材料

發(fā)布時間:2025-04-11 【字體: 】【打印】 【關(guān)閉

圓偏振發(fā)光(CPL)材料,因其在三維顯示、數(shù)據(jù)存儲、加密技術(shù)和手性傳感器等領(lǐng)域展現(xiàn)出的應用潛力,近年來備受關(guān)注。然而,傳統(tǒng)CPL材料大多基于有機熒光分子或溶液態(tài)發(fā)光體系,這類材料在制備與應用過程中面臨諸多挑戰(zhàn),包括合成工藝復雜、發(fā)光效率低、波長調(diào)諧受限及穩(wěn)定性欠佳等。固態(tài)材料雖能提升穩(wěn)定性,但聚集誘導猝滅效應常導致發(fā)光效率顯著降低。因此,如何有效解決上述瓶頸,開發(fā)兼具高效發(fā)光、全彩可調(diào)與高穩(wěn)定性的圓偏振發(fā)光材料,已成為發(fā)光材料領(lǐng)域的一項挑戰(zhàn)。

1 全彩固態(tài)圓偏振發(fā)光材料L/D-ZIF-8?CsPbX3的(a)制備流程示意圖;(b)圓偏振光譜圖(X3 = Cl3,Cl1.5Br1.5,Br3,Br2I,Br1.5I1.5);(c)365 nm紫外燈下多色發(fā)光溶液照片(X3 = Cl3,Cl1.5Br1.5,ClBr2,Br3,Br2.2I0.8,Br2I,Br1.5I1.5

針對上述難題,中國科學院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所/閩都創(chuàng)新實驗室陳學元團隊提出一種獨特的解決方案:采用“瓶中船”合成策略,巧妙地將全無機鈣鈦礦量子點(CsPbX3,X = Cl,Br,I)原位封裝于手性金屬有機框架(L/D-ZIF-8)中,成功制備出全彩可調(diào)諧的圓偏振發(fā)光材料(L/D-ZIF-8?CsPbX3)(圖1)。研究團隊借助手性氨基酸共組裝的方式,將L/D-組氨酸融入手性ZIF-8框架,構(gòu)建出具有手性特征的納米限域空間。這一設計不僅利用手性微環(huán)境有效誘導鈣鈦礦量子點產(chǎn)生顯著的圓偏振光學活性,還克服了傳統(tǒng)鈣鈦礦發(fā)光材料在鹵素陰離子交換、聚集誘導猝滅和穩(wěn)定性差等固有缺陷。此外,納米限域空間能夠鈍化鈣鈦礦量子點的表面缺陷,從而顯著提升材料的發(fā)光性能。利用L/D-ZIF-8作為手性模板和CsPbX3量子點全光譜可調(diào)、發(fā)射譜帶窄的特點,該策略可實現(xiàn)窄帶、寬色域(>137% NTSC)的圓偏振發(fā)光。實驗結(jié)果表明,該材料在整個可見光譜范圍內(nèi)均展現(xiàn)出全彩可調(diào)諧的CPL發(fā)射特性,發(fā)光不對稱因子glum值達1.41×10-3,并表現(xiàn)出顯著提升的光、熱及環(huán)境穩(wěn)定性。基于此材料,團隊進一步開發(fā)出紅、綠、藍三基色及寬色域圓偏振白光二極管,展示了該材料在圓偏振白光光源以及多彩顯示領(lǐng)域的應用前景。特別地,白光二極管采用紫外芯片激發(fā)量子點復合材料,其CIE色坐標為(0.323,0.335),色溫為5927 K,接近標準白光(圖2)。

2 a)七種L-ZIF-8?CsPbX3固體粉末在日光和365 nm紫外燈下的實物照片;(b-e)藍光L-ZIF-8?CsPbCl1.5Br1.5、綠光L-ZIF-8?CsPbBr3、紅光L-ZIF-8?CsPbBr1.5I1.5及白色L-ZIF-8?CsPbX3(X3 = Cl1.5Br1.5,Br3,Br1.5I1.5)復合材料的光致發(fā)光光譜及對應發(fā)光二極管實物照片;(f)白光LED的色域(白色線)與NTSC標準(黑色線)的對比

該工作提供了一種賦予鈣鈦礦基材料圓偏振發(fā)光性能的新策略,有效克服了傳統(tǒng)圓偏振發(fā)光材料合成工藝復雜、發(fā)光效率低、波長調(diào)諧困難及發(fā)射譜帶寬等問題,為鈣鈦礦圓偏振光學材料在量子點照明顯示與3D成像等前沿領(lǐng)域的應用提供了新思路。相關(guān)結(jié)果以“Full-color circularly polarized luminescence from perovskite quantum dots embedded within Chiral ZIF-8 matrix”為題,于2025年3月25日發(fā)表于《Nano Today》(Nano Today2025,62,102730. DOI: 10.1016/j.nantod.2025.102730)。論文的第一作者是中國科學院福建物構(gòu)所與福建師范大學聯(lián)合培養(yǎng)的碩士研究生曹洋,通訊作者為中國科學院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所/閩都創(chuàng)新實驗室的劉?副研究員和陳學元研究員。

此前,陳學元團隊已在手性納米材料的開發(fā)與應用方面取得了多項重要進展。例如,研發(fā)出稀土離子與手性核苷酸自組裝的納米藥物,實現(xiàn)了對腫瘤部位的精準無毒治療(Angew. Chem. Int. Ed.2022,61,e202116983);研制出腫瘤光療用近紅外圓偏振光響應型量子點水凝膠(Nano Today2024,?58,?102436);定制設計新型上轉(zhuǎn)換超分子有機-無機雜化材料,用于腫瘤近紅外圓偏振光的精準控制治療(Chem.?Eng.?J.2023,?474,?145429)。

本研究及其系列工作得到科技部國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金及福建省自然科學基金等項目的支持。

文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nantod.2025.102730